巴西蜂膠的來源和化學成分的多樣性
蜂膠是一種的樹脂類蜂產品。蜂膠的成分極為復雜,主要成分是蜂蠟、樹脂和揮發性物質,后兩種物質是從植物中獲得的。與蜜蜂采集花朵上的花蜜和花粉相反,蜜蜂通常采集植物分泌腺或傷口部位流出的物質作為蜂膠。因此,雖然蜂膠是一種動物性產品,基于蜂膠成分的考慮,蜂膠的生物活性成分一般認為來自植物的某些成分,許多國家把樹脂中的醇提物作為輔助食物或替代藥物。
20世紀五六十年代,前蘇聯和東歐一些國家如保加利亞、捷克、波蘭等,蜂膠作為保健品倍受青睞,用來治療慢性中耳炎、咽喉炎、慢性鼻炎、扁桃體炎、支氣管哮喘等效果不錯。直到80年代蜂膠在西歐、南北美洲和日本才得到認可。1985年有蜂膠藥理學的研究。那時,由于沒有市場而且比蜂蜜產量低,蜂膠作為養蜂業的副產品。80年代中期隨著人們對蜂膠興趣的增加,蜂膠作為重要的保健品和藥物替代品,日本是巴西蜂膠的主要進口國。
目前巴西養蜂人把蜂膠作為重要的蜂產品,增加其產量,有的故意留下縫隙讓蜜蜂用蜂膠來堵。蜂膠熱門研究集中在抗菌性,包括免疫力和細胞毒性。除了藥理活性的研究,還有來自不同地區、不同植物的蜂膠樣品化學成分的不同,甚至是相同的地區其化學成分也不同。產白歐洲和南美的蜂膠相似性在于其生物活性相同,都具有抗菌消炎、抗病毒、治療傷口、提高免疫力和局部麻醉的作用。然而由于南美和歐洲提供蜂膠的植物來源不同,其化學成分大不相同。典型的歐洲蜂膠藥理活性成分被確定為黃酮類物質,有含量豐富的高良姜素,這種成分主要是由于歐洲蜜蜂采集的樹脂來白白楊花蕾。在熱帶地區很少種植白楊,其它植物也是蜂膠的來源,例如委內瑞拉的大克羅西木和小克羅西木,古巴的粉紅克羅西木,這些植物的主要成分不是黃酮類化合物,而是聚異戊二烯苯甲酮。
巴西蜂膠的來源有異葉南洋杉、大克羅西木、小克羅西木和酒神菊類,還有來自龍舌蘭、酒神菊類和桃金娘科?;瘜W數據表明酒神菊類樹脂來自香神菊,在干濕季節有大量的酒神菊類分泌物。用于傳統藥物的迷迭香屬雌雄異體的落葉木廣泛分布在南巴西的開放的生態系統中,蔓延至烏拉圭、阿根廷、巴拉圭和玻利維亞。在迷迭香葉片中和巴西蜂膠中發現戊二烯肉桂酸,通過蜜蜂行為的觀察和蜂膠化學成分的分析表明,迷迭香和圣保羅蜂膠中含有相似成分。
根據植物學來源和化學成分,巴西蜂膠可分為12類。5個在南部,1個在東南部,6個在東北地區。山香是東北地區的蜂膠樹脂來源,酒神菊類是東南地區的,白楊是南部的。某些樣品符合“巴西蜂膠”,但并不意味著物理、化學和生物特性的相同,而且巴西蜂膠分布全國,有著廣泛的植物多樣性和復雜的蜜蜂基因變化。近年來關于巴西蜂膠的研究實際上是來自東南地區的,被稱為“綠蜂膠”。酒神菊類分布在東南和南部,南部地區蜂膠中含有半日花烷型二萜。采集到的迷迭香樹脂中的綠色是蜜蜂采集含有葉綠素的組織,即花蕾和沒有展開的樹葉。這些嫩芽有分泌腺揮發性芳香性的油,典型的綠色蜂膠的芳香氣味來自酒神菊類,并且以芳香精油的形式在市場上銷售。
一、巴西蜂膠的化學成分
1990年分析結果表明:歐洲蜂膠主要成分是黃酮類物質,研究人員認為巴西蜂膠同歐洲蜂膠在藥理學上有相似性,然而與預期恰好相反。巴西東南部蜂膠中異戊二烯苯丙類含量豐富,在巴西蜂膠中具有藥理活性的是異戊二烯基肉桂酸衍生物,其中四個是帶有異戊二烯雜環的苯并吡喃。
沒有苯并呋喃的異戊烯肉桂酸衍生物的綠色蜂膠中,阿司匹林C引起了注意,不僅因為它抗菌,而且有抗腫瘤的作用,異戊烯肉桂酸衍生物以酯類為主,如3-異戊烯肉桂酸乙酯。盡管在綠色蜂膠黃酮類不是主要成分,坎非醇衍生物表現出抗氧化性。有意思的是在酒神菊類中并未檢測出苯并呋喃,在巴西蜂膠中卻檢測到苯并呋喃,表現出細胞毒性的特性。
綠色蜂膠中檢測到單萜和倍半萜,考慮到其樹脂氣味和抗菌活性,如金合歡醇影響轉糖鏈球菌的積累和多糖含量;半日花烷型二萜類,如異柏油酸和貝殼松烯二(羧)酸有護肝作用;具有抗癌的克羅登烷型二萜類,如13—symphyoreticulic acid;在綠色蜂膠中還發現像二氫木香內酯這類非揮發性的倍半萜具有抑制T—細胞被殺死的作用,此外還有兩個長鏈脂肪酸酪和五環三萜羽扇豆醇。除了樹脂來源影響蜂膠化學成分,還有其他因素可能也影響其組成。同一地區的蜂膠都存在顯著差異,這一點不論是歐洲蜂膠還是巴西蜂膠,甚至是典型的綠色蜂膠也不例外。近來有報道3—異戊烯肉桂酸乙酯是綠色蜂膠的主要成分。蜂膠樣中,甲羥戊酸和莽草酸含量明顯不同,如綠色蜂膠中檢測出五環三萜類化合物,可是其他蜂膠中沒有。三菇的相對含量可通過樣品的外觀來估量,樣品變軟,顏色加深,變成奶酪狀,三萜含量增加,而莽草酸含量減少。圣保羅蜂膠樣品中含有大量的二氫木香內酯,還有14個五環三萜類,其中4個是最新發現的,鮑爾烯酯含量較少,綠色蜂膠主產地區的樣品中占7%。
二、結論
蜂膠的產品本身和使用都比較關注其化學成分的多樣性,建議鼓勵對蜂膠化學質量的控制和對微生物的控制,使之成為天然的營養保健品。下一步實驗室進行蜂膠化合物的分離,用豐富廉價原料合成這些物質,進行成熟的醫藥產品的開發。
引自《中國蜂業》2007(1)
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